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對苯二酚早期生產方法

發布時間:2021-05-24  瀏覽次數:185

   

對苯二酚早期生產方法-苯胺氧化法

苯胺氧化法是對苯二酚最早的生產方法,已有70多年的歷史。本生產過程通常包括兩步反應,即苯胺在硫酸介質中經二氧化錳(或重鉻酸鈉) 氧化成對苯醌,再在水中用鐵粉將對苯醌還原成對苯二酚,經濃縮、脫色、結晶、干燥得對苯二酚成品。以苯胺計,對苯二酚的總收率約85%。

此法具有工藝成熟、反應容易控制、收率及產品純度高等優點。但原料消耗高,在生產過程中產生大量的硫酸錳、硫銨廢液和鐵泥,環境污染嚴重;由于反應料液中含有的稀硫酸的腐蝕,設備費用高;此外,錳資源回收利用率低。國外基本上已淘汰此法。我國從上世紀50 年代開始生產對苯二酚,其生產方法普遍采用苯胺氧化法。我國大部分生產廠家仍沿用該法。

對苯二酚早期生產方法-二異丙苯過氧化法

為克服苯胺氧化法制取對苯二酚生產工藝存在的諸多缺點,上世紀60年代開發了對二異丙苯過氧化法。該法首先在酸性催化劑(磷酸硅藻土或AlCl3) 存在下,由苯與丙烯進行Friedel-Crafts烷基化反應合成二異丙苯,分離出對位異構體、間位異構體使其轉位為對位異構體,把分出的對二異丙苯進行過氧化反應生成二異丙基過氧化物,然后再在酸性催化劑(如硫酸) 存在下裂化為對苯二酚與丙酮,產物經中和、萃取、離心分離、提純、真空干燥后得成品。以對二異丙苯計,對苯二酚收率為80%左右。該法與苯胺法相比具有總成本低(比苯胺法約低30% )、污染小等優點。但由于該方法副產物多,且成分復雜,使得產物分離較困難。

苯酚過氧化氫羥基化法

出于經濟和環保方面的需要,20世紀70年代開發出苯酚過氧化氫羥基化合成對苯二酚的方法,并已實現工業化生產。該法是以苯酚為原料,在催化劑作用下,與過氧化氫反應,生成對苯二酚和鄰苯二酚。經脫出水、高沸物、苯酚并分離出鄰苯二酚后,得到粗對苯二酚,再經溶解、脫色、重結晶制得對苯二酚產品。


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